
No.1ベストアンサー
- 回答日時:
開始剤の濃度を高めて、同じ温度で重合すると重合速度が大きくなりますが、それに伴い生成高分子の分子量が低下してしまいます。
ラジカル重合において分子量の目安に動力学的連鎖長があります。
これは、重合速度と停止速度との比です。
つまり、重合速度が停止速度よりも100倍速ければ、平均的にモノマーが100回(100個)重合すると停止反応が1回起こるので、連鎖長はモノマー100個分となります。(不均化停止の場合)
又、停止反応が再結合の場合は、停止反応で。それまでの(生長反応していたときの)分子量が2倍になりますので、動力学的連鎖長も2倍になります。
ところで重合反応(生長反応)は、モノマーと生長ラジカルとの反応で、生長ラジカル濃度は開始剤の濃度と相関があります。
そこで、開始剤濃度を高めると、生長ラジカル濃度が高まり、重合反応速度が大きくなります。
この場合、重合速度はモノマー濃度と生長ラジカル濃度とに比例します。
停止反応を生長ラジカル同士の反応だとすると、停止反応速度は、生長ラジカル濃度と生長ラジカル濃度、つまり、生長ラジカル濃度の2乗に比例します。
ラジカル濃度を高めると、生長反応は比例して、停止反応速度は2乗に比例して大きくなるので、濃度が高いほど停止反応速度が大きくなることから、分子量は低下してしまいます。
開始剤濃度が、そのまま生長ラジカル濃度ではありませんが、相関関係はあります。
もっと詳しい説明は、重合関係の本を調べてください。
定常状態では、重合速度は開始剤濃度の1/2乗に比例する。
つまり、生長ラジカル濃度は開始剤濃度の1/2乗に比例する。(定常状態近似を用いて導きだす。)
など、基礎的な事柄を勉強すれば、もっと理解が深まると思いますよ。
お探しのQ&Aが見つからない時は、教えて!gooで質問しましょう!
このQ&Aを見た人はこんなQ&Aも見ています
-
オンライン健康相談gooドクター登場
24時間365日いつでも医師に健康相談できる!詳しくはコチラ>>
-
ラジカル重合において、高分子量の重合体を得るための条件
化学
-
反応機構
化学
-
粘度法による分子量測定について
化学
-
4
ラジカル重合
化学
-
5
メタクリル酸メチルの蒸留
化学
-
6
光学純度とエナンチオマー過剰率は多少意味が異なっているらしいのですが、
化学
-
7
数平均重合度はなぜ、(反応前の分子の数)/(反応後の分子の数)でもとまるんですか? 反応後の分子の数
化学
-
8
開始剤、促進剤について
化学
-
9
ラジカル重合の速度
化学
-
10
ポリスチレンの合成
化学
-
11
ラジカル重合における連鎖移動剤の役割
化学
-
12
AIBNを使用した重合
化学
-
13
高分子の合成の収率の求め方について
化学
-
14
redox(レドックス)系重合開始剤
化学
-
15
酸無水物を使ったFriedel-Craftsアシル化について
化学
-
16
高分子化学のラジカル重合における式の導出方法が分からないのでお願いします。
化学
-
17
減圧蒸留について
化学
-
18
界面重縮合
化学
-
19
フェロセンの合成実験
化学
-
20
ポリマーの分子量?平均分子量?
化学
おすすめ情報
このQ&Aを見た人がよく見るQ&A
人気Q&Aランキング
-
4
IC50(アイシーフィフティー)...
-
5
ヒ素と重金属
-
6
濃度(ppm)からミリグラム...
-
7
中和滴定の考察がわかりません。
-
8
次亜塩素酸ナトリウムと消毒用...
-
9
可逆反応について
-
10
炭酸カルシウムの解離について
-
11
希硫酸の作り方
-
12
次亜塩素水と消毒用アルコール...
-
13
PPMの意味
-
14
[mol/l]を[g/ml]に単位変換?
-
15
μg/mlとppmの違い
-
16
材料化学 at%(アトミックパーセ...
-
17
酢酸(CH3COOH)の酸解離定数
-
18
相関係数と検量線の求め方と使い方
-
19
ファクター(力価)の利用方法って?
-
20
人の血液のPHの範囲の計算の仕方
おすすめ情報