ジアンミン銀(I)イオンの反応

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質問者：Mesoujin
質問日時：2007/10/03 01:05
回答数：1件

塩化銀にアンモニア水を加えるとジアンミン銀(I)イオンと塩化物イオンが生じます。その後に白色沈殿が出来るまで硝酸を加えます。
そのときの反応式はどういったものになるんですか？
詳しく教えてください。

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「銀イオン水」に関するQ&A：金や銀などの金属を精製水に入れた場合、この水には金や銀のイオンが溶け出すのでしょうか？

回答 (1件)

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No.1ベストアンサー

回答者： neta
回答日時：2007/10/03 09:52

AgClは白色の沈殿で難溶塩の一つです。

これに過剰のNH3を加えると、
AgCl + 2NH3 → [Ag(NH3)2]^+ + Cl^- の錯体生成反応が進んで
沈殿は溶解します。ここに強酸であるHNO3を加えていくと塩基である
NH3と中和が進むため、錯イオンが壊れてAg^+は再びCl^-と
結びついてAgClの白色沈殿を作ります。
[Ag(NH3)2]^+ + Cl^- + 2HNO3 → AgCl↓+ 2NH4^+ + 2NO3^-

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Aベストアンサー

陽イオンの系統的分離ですね。
だとすれば、塩化物イオンが共存しているでしょうから、AgClが沈殿したと考えてよいでしょう。
すなわち、
[Ag(NH3)2]+ + Cl- + 2H+ → AgCl + 2NH4+
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何がどう違うのかどうしてもわかりません。
どなたか教えていただきませんか？？　

Aベストアンサー

　その違いというのは、小量のアンモニア水と過剰量のアンモニア水
を加えた際の違いだと思います。

銅イオンは水中で[Ｃu(H_2O)4]~2+ の水和イオンで青色をしており、
そこに少量のアンモニアや水酸化ナトリウムを加えると水酸化銅（II）
を生成します。　Ｃｕ＾2＋　＋　２ＯＨ＾-　→　Ｃｕ(ＯＨ)_２
ちなみにアンモニアは水溶液中で
　　　　　　ＮＨ_3 + Ｈ_2Ｏ⇔ＮＨ＾4+　+　ＯＨ＾-
の平衡状態で存在しています。だから上のように反応します。
　
しかし、過剰量では　
Ｃｕ(ＯＨ)_２＋４ＮＨ_３→［Ｃｕ(ＮＨ_３)_４］_２＋＋２ＯＨ^-
のように反応してしまい、水酸化銅（II）の沈殿がとけてしまい、テトラアンミン銅（II）イオンの深青色溶液になってしまうことから、その教科書には反応が違うとして記されているのだと思います。
わかりにくい説明で申し訳ありません。　
　　　　

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よろしくお願い致します。

Aベストアンサー

＞銀は両性元素ではないのになぜ塩基と反応するのでしょうか。

周期表を見てもらうと金属元素の数の方が非金属元素の数よりも多いです。多くの金属の水酸化物は溶解度が小さいです。金属イオンの水溶液に水酸化ナトリウム水溶液を加えると沈澱が生じます。銀も銅も鉄も沈澱が生じます。（水酸化物の溶解度が大きい金属元素は周期表の左側の２列にあるものだけです。少数派です。従って特別にニックネームが付いています。「アルカリ金属元素」、「アルカリ土類金属元素」です。数を調べてみて下さい。水酸化物の溶解度が大きいということは水溶液が強いアルカリ性を示すということです。）

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２Ａｌ＋３Ｈ２Ｏ⇒２Ａｌ(ＯＨ)3＋３Ｈ２
Ａｌ(ＯＨ)3＋ＯＨ^-⇒[Ａｌ(ＯＨ)4]^-　
大きな複合イオンになって溶けます。イオンのサイズが大きくなると静電気的な引力が弱くなるから溶けやすくなると考えればいいです。

銅も両性元素的な性質を示します。
水酸化銅が過剰の水酸化ナトリウムに反応します。
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Ｃｕ^2+＋２ＯＨ^-⇒Ｃｕ(ＯＨ)2
Ｃｕ(ＯＨ)2⇒ＣｕＯ＋Ｈ２Ｏ

銀も低温では水酸化銀が存在するようですが常温では直ぐに酸化銀（褐色）に変わってしまいます。
銅よりももっと脱水反応が起こりやすくなっているのです。
Ａｇ^+＋ＯＨ^-　⇒　ＡｇＯＨ
２ＡｇＯＨ　⇒　Ａｇ２Ｏ＋Ｈ２Ｏ

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http://ci.nii.ac.jp/naid/110002910462/

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なると思います。
http://ja.wikipedia.org/wiki/%E3%82%A2%E3%83%AB%E3%83%9F%E3%83%8B%E3%82%A6%E3%83%A0
(「1.1 化学的性質」の段を参照)
http://www.taimei-chem.co.jp/8323_1.htm

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よその過去問、↓
http://www.ftext.org/modules/mybbs/
早い話、硫化物の溶解度積が異なるからです。
[Ｎi^2+][Ｓ^2-]＝3.0×10^-21
[Ｃo^2+][Ｓ^2-]＝7.0×10^-23
[Ｍn^2+][Ｓ^2-]＝6.0×10^-16
[Ｚn^2+][Ｓ^2-]＝1.1×10^-23
でも亜鉛は溶けそうにないがなー???
pＨが下がると、
Ｈ2Ｓ ⇔ Ｈ+ ＋ＨＳ- ⇔ ２Ｈ+ ＋Ｓ^2-
これが左へ動くためＳ^2-の濃度が下がり、溶解度積の大きい金属は溶けていきます。

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